tag:blogger.com,1999:blog-13526771918513879512024-02-20T11:19:06.921+01:00Fhrątz LabDhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.comBlogger11125tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-56904888071173040262015-04-11T15:13:00.003+02:002015-04-11T15:23:58.295+02:00Reakcje substytucji nukleofilowej i eliminacji: zadania i parę rozwiązań :)<div style="text-align: center;">
<b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><a href="https://drive.google.com/file/d/0ByOmb7pk_LGKQ1pyVDd4SWxPaHc/view?usp=sharing" target="_blank">Zadania</a></span></b></div>
<div style="text-align: center;">
<b><span style="font-size: x-small;"><br /></span></b></div>
<div style="text-align: center;">
<b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><a href="https://drive.google.com/folderview?id=0ByOmb7pk_LGKfktNc1o1RDVld21mTlpQNUEweElKaWttS0Y1Sm42TVRPa3o0MW9YUTJYOVU&usp=sharing" target="_blank">Wybrane rozwiązania</a></span></b></div>
<div style="text-align: center;">
<b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></b></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjedgAjwbayJdNNXbdpEJX1IJ1hvFMb5y_jTBIhwfmcEePwsxj-eF2LKDc8HASjhCaRRegLtlT0krgbHEUnWGZaFJcr3b8Hs6o0bUj0-7a52rBEb7lFG427_I8hG2qo2dQ5miyptHzg_xE/s1600/IMG_7711.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjedgAjwbayJdNNXbdpEJX1IJ1hvFMb5y_jTBIhwfmcEePwsxj-eF2LKDc8HASjhCaRRegLtlT0krgbHEUnWGZaFJcr3b8Hs6o0bUj0-7a52rBEb7lFG427_I8hG2qo2dQ5miyptHzg_xE/s1600/IMG_7711.JPG" height="320" width="240" /></a></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjw8-J5UoLRKpgJP50YdVBsimJ7w4x3I_kCeLCbEop6r5OrwWecATGF22X5aDyLI9cTm62bTnCnaK7AqRljDJEkBLXbCwGe8rVI7quujZyG1pOGXQDheM8H0AtShjD1_hyphenhyphenZHkcpJXp5SbU/s1600/IMG_7712.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjw8-J5UoLRKpgJP50YdVBsimJ7w4x3I_kCeLCbEop6r5OrwWecATGF22X5aDyLI9cTm62bTnCnaK7AqRljDJEkBLXbCwGe8rVI7quujZyG1pOGXQDheM8H0AtShjD1_hyphenhyphenZHkcpJXp5SbU/s1600/IMG_7712.JPG" height="320" width="240" /></a></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhF8wPaR3oS6S0bn7Rwmi9TxNdpg9QzsN9sfvIM_lC_EvxZdK3fXXK5-22RMWjjQH2fwcQ47W8tHl_sjBxsela2YXuKNLnUEjgoJ4mCqrafid-JY-ViJHMAcikAPfDIryzfsIT7SmpPYrE/s1600/IMG_7713.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhF8wPaR3oS6S0bn7Rwmi9TxNdpg9QzsN9sfvIM_lC_EvxZdK3fXXK5-22RMWjjQH2fwcQ47W8tHl_sjBxsela2YXuKNLnUEjgoJ4mCqrafid-JY-ViJHMAcikAPfDIryzfsIT7SmpPYrE/s1600/IMG_7713.JPG" height="320" width="240" /></a></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj7X7nFyvz-SDAk0tSoLjTmkr1kA6b86w0vBZiUn8E6DdvskHdAlWRbqg6xMLXbmOBSWhbcGcBf1H3ew6qEsEOFhalTjb9W2lobtBsZzYzNIhUjBlEj1P2UwdPf7Wi1LvAGiLEfhx5QX4E/s1600/IMG_7714.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj7X7nFyvz-SDAk0tSoLjTmkr1kA6b86w0vBZiUn8E6DdvskHdAlWRbqg6xMLXbmOBSWhbcGcBf1H3ew6qEsEOFhalTjb9W2lobtBsZzYzNIhUjBlEj1P2UwdPf7Wi1LvAGiLEfhx5QX4E/s1600/IMG_7714.JPG" height="320" width="240" /></a></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjh3dvmFxskW3LNeZWQgSCHI_qZiherhpIlwL7caZN2AaL6P_6W7PrXIS5fQ3hECgA38KLy_2nnwSaQnrDFpRtbqk-wnqpDIYmBLeXAaidLKTsjBlI6sybyoVuhpwjCk7PoOlFQLZCbS94/s1600/IMG_7715.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjh3dvmFxskW3LNeZWQgSCHI_qZiherhpIlwL7caZN2AaL6P_6W7PrXIS5fQ3hECgA38KLy_2nnwSaQnrDFpRtbqk-wnqpDIYmBLeXAaidLKTsjBlI6sybyoVuhpwjCk7PoOlFQLZCbS94/s1600/IMG_7715.JPG" height="320" width="240" /></a></div>
<div style="text-align: center;">
<b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></b></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com1tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-39991764499419344122013-04-25T23:40:00.000+02:002015-07-04T01:10:05.518+02:00Sole z alter ego: Chlorek kobaltu(II)<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: inherit;"><span style="color: #333333;">Na początku
drugiego semestru roku akademickiego 2009/2010 nadeszła moja upragniona chwila
– pierwsze zajęcia ze studentami! Zajęcia te były ćwiczeniami laboratoryjnymi z
chemii nieorganicznej dla studentów ze specjalności chemia biologiczna. Kwestia
niekonwencjonalnego ich prowadzenia przez </span><b style="color: #333333;">mgra Davidoffskiego</b><span style="color: #333333;">, specyficznych
pytań i budowanej problematyki będzie jeszcze przedmiotem rozważań tu na blogu,
dlatego te sprawy zostawiam na później ;) Ważną rzeczą jest obecnie fakt, iż
jedno z ćwiczeń, które dane mi było prowadzić dotyczyło związków kobaltu.
Przygotowując się kompleksowo na zajęcia odkryłem wiele interesujących
wiadomości na temat samych tylko soli kobaltu (że nie wspomnę już o innych
związkach, o które „męczyłem” z uśmiechem na ustach moich podopiecznych;). Do
meritum zatem;)</span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="background: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; text-align: justify;">
<span style="font-family: inherit;"><br /></span></div>
<div class="MsoNormal" style="background: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; text-align: justify;">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: inherit;"><span style="color: #333333;">Wybrałem
</span><span style="color: purple;"><b>chlorek kobaltu(II)</b></span><span style="color: #333333;">, gdyż związek ten oferuje chyba największą ilość wrażeń;)
Bezwodny</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl<sub>2 </sub></span></b><span style="color: #333333;">otrzymuje się w bezpośredniej reakcji
metalicznego kobaltu z chlorem. Jest to ciało stałe barwy niebieskiej,
przyjmujące strukturę</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CdCl<sub>2</sub></span></b><span style="color: #333333;">.</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl<sub>2</sub></span></b><span style="color: #333333;"> </span><span style="color: #333333;">bardzo łatwo
chłonie wilgoć z powietrza, tworząc hydraty o barwie różowej. </span><span style="color: #333333; line-height: 107%;">Krystaliczny</span><span style="color: #333333; line-height: 107%;"> </span><b style="line-height: 14.65pt;"><span style="color: #333333; line-height: 107%;">CoCl<sub>2</sub>·6H<sub>2</sub>O</span></b><span style="color: #333333; line-height: 107%;"> </span><span style="color: #333333; line-height: 107%;">zawiera jednostki</span><span style="color: #333333; line-height: 107%;"> </span><b style="line-height: 14.65pt;"><i><span style="color: #333333; line-height: 107%;">trans</span></i><span style="color: #333333; line-height: 107%;">-[CoCl<sub>2</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>]</span></b><span style="color: #333333; line-height: 107%;">, które połączone są z pozostałymi cząsteczkami wody poprzez sieć wiązań
wodorowych. </span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal" style="background: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: #333333; line-height: 107%;"></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="background: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: #333333; line-height: 107%;"></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="background: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; text-align: justify;">
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjInlGtJqAzCMEUXSPV7ja9Xii7ozvRGysfmFE-14kWAyOFf1xrqG1T_AQk5p6l8czYZzYneVmNVGwFDijkL8SFItzTE0c2aNyH97uil9dZXPJc79h0eJuZQNHu7hry6K9GAYxPoSKSOM4/s1600/co1.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="140" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjInlGtJqAzCMEUXSPV7ja9Xii7ozvRGysfmFE-14kWAyOFf1xrqG1T_AQk5p6l8czYZzYneVmNVGwFDijkL8SFItzTE0c2aNyH97uil9dZXPJc79h0eJuZQNHu7hry6K9GAYxPoSKSOM4/s200/co1.png" width="200" /></span></a></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: #333333; line-height: 107%;">Z kolei</span><span style="color: #333333; line-height: 107%;"> </span><b><span style="color: #333333; line-height: 107%;">CoCl<sub>2</sub>·4H<sub>2</sub>O</span></b><span style="color: #333333; line-height: 107%;"> </span><span style="color: #333333; line-height: 107%;">składa się z połączonych wiązaniami wodorowymi cząsteczek</span><span style="color: #333333; line-height: 107%;"> </span><b><i><span style="color: #333333; line-height: 107%;">cis</span></i><span style="color: #333333; line-height: 107%;">-[CoCl<sub>2</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>]</span></b><span style="color: #333333; line-height: 107%;">.</span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal" style="background: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; text-align: justify;">
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small; margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhl6m9ltx97kvdZ4T56p6ig8NYDJW4MMsKbuqfOplniNLUK6MpPl5qtbsbPg8EpfmANBaoBCJDk82PsB7ByVmgUAQJw9TtbobldeRzBxi3RG-iv-sIJ1x9YNovUZEwGyyrzmWt18vZav6M/s1600/co2.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="148" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhl6m9ltx97kvdZ4T56p6ig8NYDJW4MMsKbuqfOplniNLUK6MpPl5qtbsbPg8EpfmANBaoBCJDk82PsB7ByVmgUAQJw9TtbobldeRzBxi3RG-iv-sIJ1x9YNovUZEwGyyrzmWt18vZav6M/s200/co2.png" width="200" /></a></span></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: #333333;">Ostatni w
kolejce hydrat</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O</span></b><span style="color: #333333;"> </span><span style="color: #333333;">ma jeszcze inną budowę – składa się z
połączonych ze sobą ścianami oktaedrów:<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjzehDm4nFnAPfrOZQOWQegljCZRlmIPWY7rvttPzCMRnakPuqqKSNEX5m8FCUmlXdL9vdq6Gj2lnFz6VodK9hNCt2nmHfSoph6xwkLuA0rrz-XMJjY8ZLiKcI_HcrtKz16E9dT7b7xYEg/s1600/co3.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="158" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjzehDm4nFnAPfrOZQOWQegljCZRlmIPWY7rvttPzCMRnakPuqqKSNEX5m8FCUmlXdL9vdq6Gj2lnFz6VodK9hNCt2nmHfSoph6xwkLuA0rrz-XMJjY8ZLiKcI_HcrtKz16E9dT7b7xYEg/s320/co3.png" width="320" /></span></a></div>
</div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="background-color: white; line-height: 14.65pt; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: #333333;">Prawdziwa „zabawa”
z chlorkiem kobaltu(II) rozkręca się na dobre w roztworze wodnym. Najważniejsze
indywidua to</span><b><span style="color: #333333;"> </span></b><b><span style="color: #333333;">[Co(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>2+</sup></span></b><span style="color: #333333;">,</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">[CoCl(H<sub>2</sub>O)<sub>5</sub>]<sup>+</sup></span></b><span style="color: #333333;"> </span><span style="color: #333333;">oraz</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">[CoCl<sub>4</sub>]<sup>2-</sup></span></b><span style="color: #333333;">, a towarzyszą im w mniejszych ilościach <b>[CoCl<sub>2</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>]</b></span><span style="color: #333333;"> </span><span style="color: #333333;">oraz</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">[CoCl<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>]<sup>-</sup></span></b><span style="color: #333333;">.<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEg8ZjxkN-HF20mek9emXQhyphenhyphen5TaDtG_L4tAZxnEjKKEBahWt4ux9wb-M4CdlfYJpnGou3clb9ojfojCvh0C7uduQaq3h3b3C82nZUvG0YFe04eoqUCXR9ebpYb7W0W99QJA8cnzTJVC-h2s/s1600/co4.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="122" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEg8ZjxkN-HF20mek9emXQhyphenhyphen5TaDtG_L4tAZxnEjKKEBahWt4ux9wb-M4CdlfYJpnGou3clb9ojfojCvh0C7uduQaq3h3b3C82nZUvG0YFe04eoqUCXR9ebpYb7W0W99QJA8cnzTJVC-h2s/s200/co4.png" width="200" /></a><a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjHUToKYPAVVcRtHZOE5I3Vx7NWwGlOhb-PsbuDdXF8k5CMkufoz_oAfEfQY10EgRJWIEaw4LcsnnHiMcwQMuKK3OmTqNi7pXpq4srhob14bw8ulIsp8fv-PJHbrGQoMBFtwWg1KPbjgyM/s1600/co5.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="158" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjHUToKYPAVVcRtHZOE5I3Vx7NWwGlOhb-PsbuDdXF8k5CMkufoz_oAfEfQY10EgRJWIEaw4LcsnnHiMcwQMuKK3OmTqNi7pXpq4srhob14bw8ulIsp8fv-PJHbrGQoMBFtwWg1KPbjgyM/s200/co5.png" width="200" /></a></span></div>
<div class="MsoNormal" style="background-color: white; background-position: initial initial; background-repeat: initial initial; line-height: 14.65pt; margin-bottom: 0.0001pt;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 14.65pt; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-size: x-small;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><b><span style="color: #333333;">[CoCl<sub>4</sub>]<sup>2-</sup></span></b><b><sup><span style="color: #333333;"> </span></sup></b><span style="color: #333333;">jest anionem kompleksowym barwy niebieskiej. Powstaje wtedy, gdy do
roztworu zawierającego akwajon kobaltu(II) dodaje się stężonego kwasu solnego.
Co ciekawe można także przejściowo uzyskać ten jon, poprzez podgrzanie roztworu</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl<sub>2</sub></span></b><span style="color: #333333;">, obserwuje się wtedy bardzo ładną zmianę barwy z różowej na niebieską;) W
kwestii</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl<sub>2</sub></span></b><span style="color: #333333;"> </span><span style="color: #333333;">warto także zaznaczyć, że sól ta tworzy addukty o budowie tetraedrycznej,
typu <b>CoCl<sub>2</sub>·2L</b>, z neutralnymi donorami. Co ciekawe, w
obecności owych donorów addukty te ulegają redukcji, tworząc pochodne o ogólnym
wzorze</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl·L<sub>3</sub></span></b><span style="color: #333333;">, np.</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">CoCl(PR<sub>3</sub>)<sub>3</sub></span></b><span style="color: #333333;">. Związki te mogą być dalej modyfikowane, pozwalając na uzyskanie całe gamy
innych połączeń kobaltu – zarówno nieorganicznych jak i metaloorganicznych. W
reakcji z amoniakiem</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">[Co(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>2+</sup></span></b><b><span style="color: #333333;"> </span></b><span style="color: #333333;">daje
aminakompleks</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>]<sup>2+</sup></span></b><span style="color: #333333;">, który dość łatwo utlenia się do</span><span style="color: #333333;"> </span><b><span style="color: #333333;">[Co(NH<sub>3</sub>)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup></span></b></span><span style="color: #333333;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;">.</span></span></span></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com3tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-79136864579380493342013-03-29T01:28:00.000+01:002013-03-29T02:06:56.419+01:00Grignard Gigant<div class="" style="clear: both; text-align: justify;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjI0_JFR_f_SOrlExiHa39nfn5F3H2Cp-0DifoknG2oj6fQbiPUolEj3rAHOhJ3sKkrojP20i3ZqSO1KRZV-LvG_mUw55PHIwCsEX5Bmjle_sAF1bGfhW45nmeTa-BaOMYSQLfAK6E14DA/s1600/nicolaou1.jpg" imageanchor="1" style="clear: left; float: left; margin-bottom: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="200" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjI0_JFR_f_SOrlExiHa39nfn5F3H2Cp-0DifoknG2oj6fQbiPUolEj3rAHOhJ3sKkrojP20i3ZqSO1KRZV-LvG_mUw55PHIwCsEX5Bmjle_sAF1bGfhW45nmeTa-BaOMYSQLfAK6E14DA/s200/nicolaou1.jpg" width="138" /></a><span style="font-size: x-small;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><b><span style="color: blue;">Związki Grignarda</span></b> (o ogólnym wzorze <b>RMgX</b>) zna chyba praktycznie każdy student i co niektórzy licealiści ;) Te reagenty magnezoorganiczne stanowią jeden z najistotniejszych fundamentów w syntezie organicznej i metaloorganicznej, a ich odkrywcy przyniosły zasłużoną nagrodę Nobla w <b>1912</b> roku. Dokładniej o związkach Grignarda napiszę jeszcze w swoim czasie, natomiast dziś chciałbym zadać Wam pytanie: czy zastanawialiście się kiedykolwiek, jaki wygląda najbardziej złożony "Grignard" ever? Otóż ja zadałem sobie właśnie takie pytanie, a odpowiedź znalazłem całkiem przypadkowo... ;) </span><span style="font-family: Verdana, sans-serif;">Rok 1998 zapisał się w annałach chemii organicznej m. in. syntezą totalną <b>wankomycyny</b> (bardzo ważnego i silnego <b><span style="color: blue;">antybiotyku glikopeptydowego</span></b>), dokonaną w grupie badawczej </span><b style="background-color: white; font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 19.1875px;">Kyriacosa Costa Nicolaou - </b><span style="background-color: white; font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 19.1875px;">chemika pochodzącego z Cypru, będącego Światowym autorytetem w aspekcie syntezy organicznej (zdjęcie po lewej). </span><span style="background-color: white; font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 19.1875px;">W trakcie syntezy napotkano na pewien problem. Należało mianowicie przekształcić niżej podany związek, zawierający grupę aminową przy pierścieniu aromatycznym (zaznaczona na </span><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 19.1875px;"><span style="color: red;">czerwono</span></b><span style="background-color: white; font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 19.1875px;">) w jego odpowiednik fenolowy:</span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjDyZpTI40dSt4IHQYicYmw-UvEUMTX1MUbE62KW_bjlikj3pB-ETpuGSJNKcXYCu7r9lzHWEz17b3TJk0IdGHSBftS7wrahITHNXmmL3nm_TpOktdcL045TTzAkaAkS-RlBxtKiE8lHx8/s1600/grignard+0.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="154" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjDyZpTI40dSt4IHQYicYmw-UvEUMTX1MUbE62KW_bjlikj3pB-ETpuGSJNKcXYCu7r9lzHWEz17b3TJk0IdGHSBftS7wrahITHNXmmL3nm_TpOktdcL045TTzAkaAkS-RlBxtKiE8lHx8/s640/grignard+0.png" width="640" /></a></div>
<br />
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Uprośćmy jednak na początek cały ten układ, aby nie zginąć w tym podstawnikowym bałaganie ;)</span><br />
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhg8ZRtzQsPyw8B2yw8T2sE9lIZ2AkwRJt_MKS_vJslPm-1WpF2MlnNLAY11H-bwbf_r65wuLXTY_LJNd_T4a3oyIuOrCpH_13NeMzIDl8H1Bw4mb8JX_SgBN9w3OjN4L3jvg0iewK-2B4/s1600/grignard+4.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="216" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhg8ZRtzQsPyw8B2yw8T2sE9lIZ2AkwRJt_MKS_vJslPm-1WpF2MlnNLAY11H-bwbf_r65wuLXTY_LJNd_T4a3oyIuOrCpH_13NeMzIDl8H1Bw4mb8JX_SgBN9w3OjN4L3jvg0iewK-2B4/s640/grignard+4.png" width="640" /></a></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
<span style="font-size: x-small;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;">Od razu lepiej prawda?;) Pochodną anilinową poddano wpierw diazowaniu, a następnie reakcji z <b>tlenkiem miedzi(I)</b> oraz <b>azotanem miedzi(II)</b>. Niestety, jako produkt dominujący uzyskano układ z pierścieniem aromatycznym, przy którym nastąpiła redukcja grupy </span><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 107%;">NH</span><sub style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 107%;">2</sub><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 107%;"> do H, a ilości powstającego fenolu były niewielkie.</span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-size: 10.0pt; line-height: 107%;"><o:p></o:p></span></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgdV7YWF3MV2PmWLDeMnzru4TNLYA1B3ufUeFmrxojASQv_rbP18lZByP4VfD9LpylMPjrrtoWjtorm_7GnNoj2x0_I75RdFW7s4UfTJl5mlA0lqXHpeKo4hs5N9RAIvMvlr8Ts7gXmFZI/s1600/grignard+1.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="184" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgdV7YWF3MV2PmWLDeMnzru4TNLYA1B3ufUeFmrxojASQv_rbP18lZByP4VfD9LpylMPjrrtoWjtorm_7GnNoj2x0_I75RdFW7s4UfTJl5mlA0lqXHpeKo4hs5N9RAIvMvlr8Ts7gXmFZI/s640/grignard+1.png" width="640" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Z tego względu, postanowiono zmienić podejście ;) Sól diazoniową przekształcono w jodopochodną, z której to właśnie uzyskano związek Grignarda, w reakcji z <b>chlorkiem metylomagnezowym</b> oraz <b>chlorkiem izopropylomagnezowym</b> w niskiej temperaturze. Otrzymano w ten sposób <b>najbardziej złożony reagent Grignarda</b>, tadam! :)</span></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></div>
<div style="margin-left: 1em; margin-right: 1em; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEieO5knUkVX7SuCs4_Bw2XPsxcvncrwuyv5eJIFbv4oeR5jEawTXpIiHUPRigjntvbQnal0gFFNpADG1ZBqiOf-7j_BwpEMJ-4uGIFwuQ19i7cPO9USwgIDZjpMgz3UJrHarVVkWKS2YFU/s1600/grignard+2.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="398" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEieO5knUkVX7SuCs4_Bw2XPsxcvncrwuyv5eJIFbv4oeR5jEawTXpIiHUPRigjntvbQnal0gFFNpADG1ZBqiOf-7j_BwpEMJ-4uGIFwuQ19i7cPO9USwgIDZjpMgz3UJrHarVVkWKS2YFU/s400/grignard+2.png" width="400" /></a></div>
<div style="margin-left: 1em; margin-right: 1em; text-align: center;">
<br /></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Ale to jeszcze nie koniec! Tak uzyskany związek magnezoorganiczny poddano reakcji z trimetoksyboranem (z aż 100-krotnym nadmiarem!), co pozwoliło na otrzymanie pochodnej boroorganicznej, którą utleniono następnie do fenolu :)</span></div>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjM_cVcoGl_fJWBcu5OXDkzroiNR-A0Xy6KccPys1S9OkMwQciaf0AJMuqA1XeD5t4qs1aXQtKeuSzH0L46S4lqYW0SWYlowolf43NTJGPiU6LQiarTNHvBGA8_nxdpLbNeX93z5xhybgg/s1600/grignard+3.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="146" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjM_cVcoGl_fJWBcu5OXDkzroiNR-A0Xy6KccPys1S9OkMwQciaf0AJMuqA1XeD5t4qs1aXQtKeuSzH0L46S4lqYW0SWYlowolf43NTJGPiU6LQiarTNHvBGA8_nxdpLbNeX93z5xhybgg/s640/grignard+3.png" width="640" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Rzecz jasna, nie jest to najdogodniejsza droga syntezy fenoli, aczkolwiek zauważyć musimy, iż daje ona dostatecznie dobry rezultat, a klasyczna metoda z uwzględnieniem soli diazoniowej w tym przypadku zawodzi ;)</span></div>
<br />
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b>Literatura:</b></span><br />
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><i>Angewandte Chemie International Edition</i> <b>1998</b>, 37, 2717 - 2718</span>Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com4tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-33432195072043702672013-03-25T22:33:00.004+01:002013-03-25T22:39:51.568+01:00Teoria HSAB - podstawy<b style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: small; text-align: justify;">Teoria
HSAB</b><br />
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span lang="EN-US"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: blue;"><b>Hard and
Soft Acids and Bases Theory – Teoria kwasów i zasad miękkich i twardych</b></span><o:p></o:p></span></span><br />
<span lang="EN-US"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="color: blue;"><b><br /></b></span></span></span>
<span lang="EN-US"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><i>Ralph G. Pearson (1963)</i></span></span><br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj5dWZKQuD7kBMeI-PMx_Wixo6m2qVrjm9JDFlfvxNyR8Qpy5qCVZCE7N0pLPb-9Y8OeYNl5lgIqOsBNm0D-b4a3My5QO_e332Tkk9AjCJDbdGBuuRdepZ96Kc8rzriTTf7nne0Gce41n8/s1600/perason.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="222" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj5dWZKQuD7kBMeI-PMx_Wixo6m2qVrjm9JDFlfvxNyR8Qpy5qCVZCE7N0pLPb-9Y8OeYNl5lgIqOsBNm0D-b4a3My5QO_e332Tkk9AjCJDbdGBuuRdepZ96Kc8rzriTTf7nne0Gce41n8/s320/perason.png" width="320" /></a></div>
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Ujęcie
reakcji chemicznych oraz ich mechanizmów, a także stabilności związków
chemicznych, w kontekście reakcji kwasowo-zasadowych.<o:p></o:p></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
</div>
<ul>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="color: red;">Twarde
kwasy</span></b> wiążą przede wszystkim <span style="color: red;"><b>twarde zasady</b></span>.</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="color: blue;">Miękkie
kwasy</span></b> wiążą przede wszystkim <span style="color: blue;"><b>miękkie zasady</b></span>.</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Kombinacje
<b><span style="color: red;">twardy</span></b>-<b><span style="color: blue;">miękki</span></b> również możliwe, ale mniej preferowane.</span></li>
</ul>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="color: red;">Twarde
kwasy:</span></b> </span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
</div>
<ul>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">mały promień atomowy/jonowy</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">wysoki ładunek dodatni (bądź dodatnia
polaryzacja)</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">wysoki stopień utlenienia</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">niewielka polaryzowalność</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">LUMO o wysokiej
energii</span></li>
</ul>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="color: red;">Twarde
zasady:</span></b> </span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
</div>
<ul>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">wysoka elektroujemność</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">mały promień atomowy/jonowy</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">niewielka
polaryzowalność</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">HOMO o niskiej energii</span></li>
</ul>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="color: blue;">Miękkie
kwasy:</span></b> duży promień atomowy/jonowy</span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
</div>
<ul>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">mały ładunek</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">niski stopień utlenienia
(włącznie z zerowym)</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">duża polaryzowalność</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">LUMO o niższej energii niż twarde
kwasy</span></li>
</ul>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="color: blue;">Miękkie
zasady:</span></b> </span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
</div>
<ul>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">duży promień atomowy/jonowy</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">niewielka elektroujemność</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">duża
polaryzowalność</span></li>
<li><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">HOMO o niższej energii niż twarde zasady</span></li>
</ul>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgUWkxAANTK5xi0Ir0ftzNQJ38tpG5E0nCxC6bzL89JZY6j6pFhH1zT1AymIgsvdfx5kDfedRfZ6Eal6bIhEt6C8p3IFESUiCVCol4Fnqs26850jFJ0Thu4OqaKOe_maid0ITLHw4hvv6I/s1600/hsab.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="440" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgUWkxAANTK5xi0Ir0ftzNQJ38tpG5E0nCxC6bzL89JZY6j6pFhH1zT1AymIgsvdfx5kDfedRfZ6Eal6bIhEt6C8p3IFESUiCVCol4Fnqs26850jFJ0Thu4OqaKOe_maid0ITLHw4hvv6I/s640/hsab.png" width="640" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Reakcje w ujęciu HSAB</span></b><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><o:p></o:p></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></b></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj0of38Xh6kKMr6X3dLTArdTTX1q5PIcCQFJ_646YREjcZhUoCzjCgNkI7q8dNFMZqqRzPM5gEf1xVWulewg7LFQRIYYcI-nMCwudd9zML8A8g0tj4eaCzZVkxjhIRXgVnRnwtsVlPisow/s1600/hsab2.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="134" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj0of38Xh6kKMr6X3dLTArdTTX1q5PIcCQFJ_646YREjcZhUoCzjCgNkI7q8dNFMZqqRzPM5gEf1xVWulewg7LFQRIYYcI-nMCwudd9zML8A8g0tj4eaCzZVkxjhIRXgVnRnwtsVlPisow/s640/hsab2.png" width="640" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b><br /></b></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Przykłady</b><o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Rozpuszczalność halogenków
srebra:</b><o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;">AgF; K<sub>so</sub> =
205<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;">AgCl; K<sub>so</sub> =
1.8∙10-10<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;">AgBr; K<sub>so</sub> =
5.2∙10-13<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;">AgI; K<sub>so</sub> =
8.3∙10-17<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Ag<sup>+</sup></b>
- <b><span style="color: blue;">miękki kwas</span></b>, <b>I<sup>-</sup></b> - <span style="color: blue;"><b>miękka zasada</b></span>; oddziaływanie <b><span style="color: blue;">miękki – miękki</span></b>
bardzo korzystne, charakter wiązania <b>bardziej kowalencyjny</b>; ogólnie też z tym
rodzajem odziaływań wiąże się <b>niska rozpuszczalność związków</b> oraz <b>obecność
zabarwienia</b>. Brak barwy oraz wysoka rozpuszczalność – zwykle oddziaływania
<b><span style="color: red;">twardy – twardy</span></b>, ale są wyjątki od tej reguły (np. halogenki litu)<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<div style="text-align: justify;">
<br /></div>
</div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Związki
złota:</b><o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal" style="margin-bottom: 0.0001pt;">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Au<sub>2</sub>O</b>
oraz <b>AuF</b> nie istnieją.<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Au<sup>+</sup></b>
- <span style="color: blue;"><b>miękki kwas</b></span>, <b>O<sup>2-</sup>, F<sup>-</sup></b> - <b><span style="color: red;">twarde zasady</span></b>; oddziaływania
<b><span style="color: blue;">miękki</span></b> – <span style="color: red;"><b>twardy</b></span> niekorzystne<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>AuF<sub>3</sub></b>
oraz <b>Au<sub>2</sub>O<sub>3</sub></b> – związki znane i stabilne<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Au<sup>3+</sup></b>
- <b><span style="color: red;">twardy kwas</span></b>, <b>O<sup>2-</sup>, F<sup>-</sup></b> - <span style="color: red;"><b>twarde zasady</b></span>; oddziaływania
<b><span style="color: red;">twardy – twardy</span></b> korzystne<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;">Addukty
związków złota(I) z fosfinami i tiolami<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Au<sup>+</sup></b>
- <b><span style="color: blue;">miękki kwas</span></b>, <b>S, P</b>- <b><span style="color: blue;">miękkie zasady</span></b>; oddziaływania <b><span style="color: blue;">miękki – miękki</span></b> korzystne.<o:p></o:p></span></span></div>
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span>
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjxmftkwx1oVOpLUwKr1dFEGGahHdkhxlr8G9xW21XNAu3sfM-HW5ShyCOVsYJKx3X6F6DmgB8r-nEBvs8f_3hQwRETrmBTlt37Wz8-CxWotXWs4QkE16Yl1N3kJNkNygt5Ifw5dIRN3fQ/s1600/au+hsab.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="131" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjxmftkwx1oVOpLUwKr1dFEGGahHdkhxlr8G9xW21XNAu3sfM-HW5ShyCOVsYJKx3X6F6DmgB8r-nEBvs8f_3hQwRETrmBTlt37Wz8-CxWotXWs4QkE16Yl1N3kJNkNygt5Ifw5dIRN3fQ/s400/au+hsab.png" width="400" /></a></div>
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><b>Tworzenie
się karbonylków metali</b> (metal na zerowym stopniu utlenienia – <b><span style="color: blue;">miękki</span></b>, <b>CO</b> –
<b><span style="color: blue;">miękki</span></b>, oddziaływania <b><span style="color: blue;">miękki – miękki</span></b> korzystne.<o:p></o:p></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: "Verdana","sans-serif";"><span style="font-size: x-small;">Katalizatory
metaliczne ulegają łatwo zatruciu związkami siarki oraz fosforu (oddziaływania
<b>miękki – miękki</b>)</span></span></div>
</div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com5tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-45780790092242245552013-02-26T02:41:00.002+01:002013-02-26T02:43:03.374+01:00Bakteryjni jubilerzy<br />
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 150%;">A
gdyby tak bakterie potrafiły wytwarzać czyste, 24-karatowe złoto? </span><span style="line-height: 150%;">J</span><span style="line-height: 150%;"> Okazuje
się, iż nie jest to mrzonka. W 2009 roku australijscy badacze z Uniwersytetu w
Adelajdzie wykazali, że bakterie z gatunku <i>Cupriavidus
metallidurans</i> katalizują proces biomineralizacji złota, na drodze
przekształcania związków tego pierwiastka w czysty metal! Ci sami naukowcy już
wcześniej odkryli obecność tych bakterii w biofilmach na powierzchni złota, jednak
nie potrafili określić dlaczego one się tam znajdują. Eksperymenty wykazały, iż
bakterie te są w stanie zakumulować różnorodne pochodne Au z roztworów a
następnie zredukować je do wolnego metalu w postaci nanocząstek o bardzo dużej
czystości. Ciekawe eksperymenty ze wzrostem nanocząstek złota przeprowadzili
naukowcy z Michigan State University. W odpowiednio przygotowanym bioreaktorze „karmili”
mikroby olbrzymimi dawkami chlorku złota doprowadzając do powstania pięknych,
drobnych granulek złota. Warto podkreślić, iż doświadczenia te zostały ukazane
szerszej publiczności w trakcie ekspozycji zatytułowanej “The Great Work of the
Metal Lover”. Zdjęcia z prezentacji możecie zobaczyć poniżej ;)<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; line-height: 150%; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgrYgwSzFn92-ftlebiv14nucZVuk3qVZQhsXwlCuKReJpScmqyJMXZDnv8GXc9zOh86GoHMrRl3I7Y7ZM7QI4MgatqWO8kr-7crwLX0fYZA0MwXk2USvoCsubO5oHnc1gebCFE-qRy08U/s1600/gold-spot-1.jpg" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="212" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgrYgwSzFn92-ftlebiv14nucZVuk3qVZQhsXwlCuKReJpScmqyJMXZDnv8GXc9zOh86GoHMrRl3I7Y7ZM7QI4MgatqWO8kr-7crwLX0fYZA0MwXk2USvoCsubO5oHnc1gebCFE-qRy08U/s320/gold-spot-1.jpg" width="320" /></span></a></div>
<div style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<br /></div>
<div class="separator" style="clear: both; line-height: 150%; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEifuLKRcShPAGvCGI-TrqrQktFOlctPE_vwtr2zk933Sjklwh1MUJTfVY60Aa2EhPy2fRauQz8sup6ZXBu6kdW-aSjxF24t7wYahmNZp9DisPTeGs7XiFfHNHLCxINeqCcnrn46Pk0TxTM/s1600/great-work-of-the-metal-lover.jpg" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="212" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEifuLKRcShPAGvCGI-TrqrQktFOlctPE_vwtr2zk933Sjklwh1MUJTfVY60Aa2EhPy2fRauQz8sup6ZXBu6kdW-aSjxF24t7wYahmNZp9DisPTeGs7XiFfHNHLCxINeqCcnrn46Pk0TxTM/s320/great-work-of-the-metal-lover.jpg" width="320" /></span></a></div>
<div style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<br /></div>
<table cellpadding="0" cellspacing="0" class="tr-caption-container" style="line-height: 150%; margin-left: auto; margin-right: auto; text-align: justify;"><tbody>
<tr><td style="text-align: center;"><img border="0" height="212" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgCQaG338DkvhSAv2dwzMCz6ETDNKxiiV2p2mksBTAF6hqzUKNaLcyh4ge4fBQDkpxZFvanDCj2ckJKol2weTQdCGl6KjbIbXaind9BLTyHyhpXdfSx7SJ8VwJY7iCe8ZnqghZcPFv2utY/s320/gold-loving-bacteria.jpg" style="margin-left: auto; margin-right: auto;" width="320" /></td></tr>
<tr><td class="tr-caption" style="text-align: center;"><br /></td></tr>
</tbody></table>
<div class="MsoNormal">
</div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Inną,
ale nieco rzadziej spotykaną bakterią rezydującą w biofilmach na złocie jest <i>Delftia acidovorans</i>. Mikrob ten chroni
się przed szkodliwym działaniem związków złota wytwarzając i uwalniając
specyficzny peptyd nazywany <b><span style="color: #073763;">delftibaktyną</span></b> (<i>ang. </i>delftibactin), który kompleksuje
rozmaite rozpuszczalne formy złota i pomaga przetworzyć je w nietoksyczne,
metaliczne złoto. Jak możecie zauważyć na poniższym schemacie, budowa tego
związku nie należy do najprostszych;)<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; line-height: 150%; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEiL4dvZOPGBmUUwXgO6mU3pB3GsXOZ5u6oKP5zUBs-6jZCxkMz0A9ZnmEL9IW45jThthvW_9npdhkDcGc2sne7s4GAbiWZpCr_BPUUemQemHdcGMPgFQ7eAMqq_jXG5LE2YkTqHgVMK9Zw/s1600/delftibactin.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="177" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEiL4dvZOPGBmUUwXgO6mU3pB3GsXOZ5u6oKP5zUBs-6jZCxkMz0A9ZnmEL9IW45jThthvW_9npdhkDcGc2sne7s4GAbiWZpCr_BPUUemQemHdcGMPgFQ7eAMqq_jXG5LE2YkTqHgVMK9Zw/s640/delftibactin.png" width="640" /></span></a></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Jest
to pierwszy przykład, ukazujący jak wydzielany metabolit wtórny może odpowiadać
za ochronę przed toksycznym złotem oraz promować biomineralizację. Jakie mogą
płynąć pożytki z takich obserwacji? Planowane są badania mające na celu
pozyskanie peptydów, które mogłoby generować złote nanocząstki o pożądanych
wymiarach, m. in. do zastosowań biomedycznych, takich jak terapia antynowotworowa.
Duży potencjał mogą mieć owe bakterie, jako naturalni „górnicy” (a właściwie „zbieracze”)
złota, np. z wód kopalnianych. Osobną kwestią jest również selektywność wobec
innych jonów metali. Dotychczasowe prace wykazały, iż delftibaktyna jest w
stanie wiązać również żelazo oraz gal. </span></span></div>
<div class="MsoNormal">
</div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b>Źródła</b><o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
</div>
<ol style="line-height: 150%;">
<li style="text-align: justify;"><span style="line-height: 150%;"><a href="http://www.sciencemag.org/content/313/5784/233.abstract" target="_blank"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Biomineralization of Gold: Biofilms on BacterioformGold</span></a></span></li>
<li style="text-align: justify;"><span style="line-height: 150%;"><a href="http://www.sciencedaily.com/releases/2009/10/091007103034.htm" target="_blank"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Bacterium Transforms Toxic Gold Compounds To TheirMetallic Form</span></a></span></li>
<li style="text-align: justify;"><span style="line-height: 150%;"><a href="http://www.sciencedaily.com/releases/2012/10/121002150031.htm" target="_blank"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Superman-Strength Bacteria Produce 24-Karat Gold</span></a></span></li>
<li style="text-align: justify;"><span style="line-height: 150%;"><a href="http://msutoday.msu.edu/news/2012/gold-loving-bacteria-show-superman-strength/" target="_blank"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Gold-loving bacteria show superman strength</span></a></span></li>
<li style="text-align: justify;"><span style="line-height: 150%;"><a href="http://www.nature.com/nchembio/journal/vaop/ncurrent/full/nchembio.1179.html" target="_blank"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Gold biomineralization by a metallophore from agold-associated microbe</span></a></span></li>
<li style="text-align: justify;"><span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><a href="http://cen.acs.org/articles/91/i6/Protection-Poisonous-Gold.html" target="_blank">Protection From Poisonous Gold</a></span></span></li>
</ol>
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small; line-height: 150%; text-align: justify;"><b>Zdjęcia</b></span><div>
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small; line-height: 150%; text-align: justify;">-> odnośnik nr 4.</span><span style="line-height: 24px;"></span></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com1tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-32877665556326911832012-10-14T20:57:00.002+02:002012-10-23T01:44:42.901+02:00Sole z alter ego: chlorek rutenu(III)<br />
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
</div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgQJBldW0GZ6Tw-OM8PkKOATv0n1of2wE5t8QIFTbv64utyDOrRec2vcxcelVHr14cyfHAXP6DvoRojZkDQKj0QEdw3PIQQwR5FbY0FPQUC9FusrytTtqGQBb2om3J3wT4Ity0rMXbc11Q/s1600/IMG_0434.JPG" imageanchor="1" style="clear: left; float: left; margin-bottom: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-size: x-small;"><img border="0" height="320" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgQJBldW0GZ6Tw-OM8PkKOATv0n1of2wE5t8QIFTbv64utyDOrRec2vcxcelVHr14cyfHAXP6DvoRojZkDQKj0QEdw3PIQQwR5FbY0FPQUC9FusrytTtqGQBb2om3J3wT4Ity0rMXbc11Q/s320/IMG_0434.JPG" width="239" /></span></a></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b>Chlorek rutenu(III)</b> był (i
jest nadal) związkiem fascynującym oraz wyjątkowym. Odkąd po raz pierwszy ten
związek wpadł w moje ręce, w trakcie gdy rozpoczynałem wolontariat w Zakładzie
Chemii Metaloorganicznej UAM będąc studentem trzeciego roku, wiedziałem że mam
do czynienia z niezwykle ważną i cenną substancją. Dawali mi to także odczuć
moi starsi koledzy – z chlorkiem rutenu należało obchodzić się ostrożnie, nie
tylko ze względu na jego wysoką cenę, ale także przez wzgląd na jego własności.
Substancja ta ma dość „wredny” charakter i w kontakcie ze skórą ulega redukcji
do metalu, barwiąc miejsce kontaktu na czarno. Nie wspomnę już o trudnościach
związanych z wypłukiwaniem pozostałości tego związku ze szkła laboratoryjnego…
^_^</span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="font-size: x-small;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><br /></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; text-align: justify;">
<span style="font-size: x-small;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;">Gdy mamy na myśli
chlorek rutenu(III) musimy bacznie uważać. Dostępny handlowo produkt to tak
naprawdę hydrat, najczęściej oznaczany jako <b>„RuCl<sub>3</sub>∙3H<sub>2</sub>O”</b>. Cudzysłów nie jest przeze mnie
użyty bez powodu. Otóż wzór ten jest umowny – niekiedy można spotkać się z
zapisem <b>RuCl<sub>3</sub>∙xH<sub>2</sub>O</b>.
Wszystko to z powodu dość złożonego składu hydratu. Tak naprawdę jest to
mieszanina różnorodnych związków rutenu na +3 i +4 stopniu utlenienia, m. in. </span><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><span style="line-height: 150%;">H<sub>3</sub>[Cl<sub>3</sub>Ru(</span></b><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><i><span style="line-height: 150%;">μ</span></i></b><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><span style="line-height: 150%;">-OH)<sub>3</sub>RuCl<sub>3</sub>]</span></b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"> oraz <b>H<sub>3</sub>[Cl<sub>3</sub>Ru(</b></span><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><i><span style="line-height: 150%;">μ</span></i></b><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><span style="line-height: 150%;">-OH)<sub>2</sub>(</span></b><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><i><span style="line-height: 150%;">μ</span></i></b><b style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;"><span style="line-height: 150%;">-O)RuCl<sub>3</sub>]</span></b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 150%;">. Co więcej, w roztworach wodnych (w
zależności od stężenia, od barwy ciemnoczerwonej aż do niemalże czarnej)
wykazano istnienie takich indywiduów jak <b>[RuCl(H<sub>2</sub>O)<sub>5</sub>]<sup>2+</sup></b>,
<b><i>cis-
</i>i <i>trans-</i>[RuCl<sub>2</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>]<sup>+</sup></b>,
<b>[RuCl<sub>3</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>3</sub>]</b>,
<b>[RuCl<sub>4</sub>(H<sub>2</sub>O)<sub>2</sub>]<sup>-</sup></b>,
<b>[RuCl<sub>5</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2-</sup></b>,
oraz <b>[RuCl<sub>6</sub>]<sup>3-</sup></b>.
Istnieje również jasnożółty, kwasowy (pKa ≈ 2.4) akwajon <b>[Ru(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup></b>, jest on jednak
nietrwały i w roztworze wodnym ulega hydrolizie:</span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; mso-layout-grid-align: none; text-autospace: none;">
<br /></div>
<div align="center" class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; mso-layout-grid-align: none; text-align: center; text-autospace: none;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="line-height: 150%;">[Ru(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup>
+ </span></b></span><b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 115%;"><span style="font-size: x-small;">H<sub>2</sub>O</span></span></b><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="line-height: 150%;"> </span></b><b><span style="line-height: 150%;">⇌</span></b><b><span style="line-height: 150%;"> [Ru(H<sub>2</sub>O)<sub>5</sub>(OH)]<sup>2+</sup>
+ [H<sub>3</sub>O]<sup>+<o:p></o:p></sup></span></b></span></div>
<div align="center" class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: .0001pt; margin-bottom: 0cm; mso-layout-grid-align: none; text-align: center; text-autospace: none;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 150%;">Otrzymywany jest na
drodze utleniania </span><b><span style="line-height: 150%;">[Ru(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>2+</sup>
</span></b><span style="line-height: 150%;">powietrzem i może zostać wyizolowany w
ałunie <b>CsRu(SO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>∙12H<sub>2</sub>O
</b>oraz w soli <b>[Ru(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>][4-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>SO<sub>3</sub>]<sub>3</sub>∙3H<sub>2</sub>O</b>.
Z kolei <b>[RuCl<sub>5</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2-</sup>
</b>jest jednym z produktów reakcji <b>RuO<sub>4</sub>
</b> z <b>HCl</b> (w obecności <b>KCl</b>),
obok wspomnianego kompleksu powstają także <b>[RuCl<sub>6</sub>]<sup>3-</sup>
</b>oraz <b>[Ru<sub>2</sub>(<i>µ</i>-O)Cl<sub>10</sub>]<sup>4-</sup></b>(ruten
na +4 stopniu utlenienia)<b>. </b>Sól <b>K<sub>2</sub>[RuCl<sub>5</sub>(H<sub>2</sub>O)]</b>
jest dobrze zdefiniowanym materiałem startowym w syntezie wielu kompleksów
rutenu. Anion <b>[RuCl<sub>6</sub>]<sup>3-</sup>
</b>jest nietrwały w roztworze wodnym i natychmiast ulega przekształceniu do <b>[RuCl<sub>5</sub>(H<sub>2</sub>O)]<sup>2-</sup></b>.<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="line-height: 150%;">„RuCl<sub>3</sub>∙3H<sub>2</sub>O”
</span></b><span style="line-height: 150%;">jest
najważniejszym substratem do syntez rozmaitych związków koordynacyjnych oraz
metaloorganicznych rutenu na różnych stopniach utlenienia. Poniższy schemat
ilustruje wybrane przykłady reakcji.<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<br /></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjH8v7oWkUEMKvASrT0Zv0DmNFMtsdSN0xIl7_F5e2NbYSvP3nsCZOQjue1olbf7cJSePPPM3XnnxZbViue_ty_w0dpSSEk4MquQbebkSWIr8O3zvIS0sSGq7MDUydF7mj-v2Ey2JxJeAI/s1600/1.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="320" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjH8v7oWkUEMKvASrT0Zv0DmNFMtsdSN0xIl7_F5e2NbYSvP3nsCZOQjue1olbf7cJSePPPM3XnnxZbViue_ty_w0dpSSEk4MquQbebkSWIr8O3zvIS0sSGq7MDUydF7mj-v2Ey2JxJeAI/s400/1.png" width="400" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjcpl6AhLzhpXPAWNdGLn8ZceAbpl5IRTRhQ_SSgaZMUbEbvwRN3DF5nHqMyfogEuyaRCc2XA1CpXGMmoKOxDY8M-_TROMehWEYaSrgqCPyBOAEtNfTqGHnccyFouY8cc0tt_UePPFQOCc/s1600/2.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="400" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjcpl6AhLzhpXPAWNdGLn8ZceAbpl5IRTRhQ_SSgaZMUbEbvwRN3DF5nHqMyfogEuyaRCc2XA1CpXGMmoKOxDY8M-_TROMehWEYaSrgqCPyBOAEtNfTqGHnccyFouY8cc0tt_UePPFQOCc/s400/2.png" width="345" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="line-height: 150%; margin-bottom: 0.0001pt; text-align: justify;">
<span style="line-height: 150%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Oczywiście, oprócz hydratu, istnieje także bezwodny <b>RuCl<sub>3</sub></b>. Istnieją dwie odmiany
tego związku – <b><i>α</i>-RuCl<sub>3</sub></b> oraz <b><i>β</i>-RuCl<sub>3</sub></b>. Odmiana <i>α</i> (tak samo jak <b>OsCl<sub>3</sub></b>) jest izostrukturalna z <b><i>α</i>-TiCl<sub>3</sub></b>,
natomiast odmiana <i>β</i> posiada strukturę
identyczną z bezwodnym <b>CrCl<sub>3</sub></b>.
Otrzymywanie poszczególnych odmian ukazane jest na schemacie poniżej.<o:p></o:p></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgEO53eSBAFWD0Zva65rTHN7zmzVty45NiJVAZrcA4W7iMI1bmOMuu786UlyAa8X44IfmtbDm2eOMWLhrGs9zjbkBykVeNtl4H40hU3RZHCwvZhYMnkDjsdjXHj-lIwalOrkhUMzSJBUwc/s1600/3.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="114" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgEO53eSBAFWD0Zva65rTHN7zmzVty45NiJVAZrcA4W7iMI1bmOMuu786UlyAa8X44IfmtbDm2eOMWLhrGs9zjbkBykVeNtl4H40hU3RZHCwvZhYMnkDjsdjXHj-lIwalOrkhUMzSJBUwc/s320/3.png" width="320" /></a></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com1tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-59543219720319497792012-09-26T23:38:00.002+02:002012-09-26T23:39:53.461+02:00Ciężki keton - pierwszy stabilny germanon<br />
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;">Ketony, to dobrze znana (prawie) wszystkim grupa
związków organicznych (któż z nas nie miał acetonu w rękach?:). <o:p></o:p></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEh5jgnnK2Txfvon1I6JMTSomovtVNJ83_YnvfsuXO1b1NQWitcQqUjHdsGAfdQAaKtdKlLEwkp2uWEdepfSwiT6yaqMOUwJDAJ_aJPqjuWON_GRm0y75HaR29uNZr167NiVYLByfLDjbEw/s1600/ketony.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="163" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEh5jgnnK2Txfvon1I6JMTSomovtVNJ83_YnvfsuXO1b1NQWitcQqUjHdsGAfdQAaKtdKlLEwkp2uWEdepfSwiT6yaqMOUwJDAJ_aJPqjuWON_GRm0y75HaR29uNZr167NiVYLByfLDjbEw/s400/ketony.png" width="400" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Mnogość
związków należących do tej klasy jest niezwykła, wiele z nich występuje w
rozmaitych produktach naturalnych. Z kolei pochodne, w których atom węgla w
grupie <b>C=O</b> zastąpiono by cięższym pierwiastkiem grupy 14, nie zostały jak dotąd
otrzymane (za wyjątkiem związków, które posiadały bardzo duże podstawniki
organiczne oraz stabilizowane były również przez obecność donora pary
elektronowej).</span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEh0UBjeMpcbGmf9G8GUuVa8xBpt1UiqrgP50diuoPYmlCQcqmr9hGa0x18EEZzFzUGW9llKJzZchVoN0PQmb8TGSHpmTQSj2AaS0oWd8-IQvOgAxTF_go4Tflu1vnWmGCYA3VTtqlGJheQ/s1600/heavy+ketones.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="208" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEh0UBjeMpcbGmf9G8GUuVa8xBpt1UiqrgP50diuoPYmlCQcqmr9hGa0x18EEZzFzUGW9llKJzZchVoN0PQmb8TGSHpmTQSj2AaS0oWd8-IQvOgAxTF_go4Tflu1vnWmGCYA3VTtqlGJheQ/s320/heavy+ketones.png" width="320" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
<div style="text-align: left;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;">Okazało się jednak, iż można uzyskać stabilny, tzw. „ciężki keton”,
zawierający prawdziwe, jedyne w swoim rodzaju ugrupowanie <b>Ge=O </b>! Natrafiłem całkiem przypadkiem jakiś miesiąc temu, w
periodyku <i>Nature Chemistry </i><b><span style="color: #0b5394;">[1]</span></b>, na artykuł
opisujący syntezę oraz charakterystykę pierwszego <b>germanonu</b>. Wcześniejsze próby syntezy takich związków nie powiodły
się, układy tego typu wykazują wysoką reaktywność i ulegają niemalże
natychmiast polimeryzacji. W tym przypadku, naukowcy wykorzystali bardzo duże
(potężne wręcz!) ugrupowanie jako podstawnik, a mianowicie grupę </span><span style="background-color: white; line-height: 115%;"><b>1,1,3,3,5,5,7,7-oktaetylo-<i>s</i>-hydrindacen-4-ylową</b>
(będziemy ją oznaczać skrótem <b>Eind</b>). <o:p></o:p></span><span style="background-color: white; line-height: 115%;">Natomiast uzyskany germanon
prezentuje się następująco:</span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="background-color: white; background-position: initial initial; background-repeat: initial initial; font-family: Verdana, sans-serif; font-size: 10pt; line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="background-color: white; line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjXtbM4aWlBo6Y5M422EFTbIQMjPySEdubDMVyelvtrzbytinf1chUcMPio3bXvT9SNCVpezeERtu9iLeF-RxrhpVveH_A-GVkvh7_LdntxUlFzZkP7z5SDCMNF-C5fIVAr0XFvDhDaeUc/s1600/grupa+i+germanon.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="259" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjXtbM4aWlBo6Y5M422EFTbIQMjPySEdubDMVyelvtrzbytinf1chUcMPio3bXvT9SNCVpezeERtu9iLeF-RxrhpVveH_A-GVkvh7_LdntxUlFzZkP7z5SDCMNF-C5fIVAr0XFvDhDaeUc/s320/grupa+i+germanon.png" width="320" /></a></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="background-color: white; line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<br />
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;">Synteza tego unikalnego
związku wydaje się względnie prosta, jako substraty wykorzystano litowaną
pochodną <b>Eind</b> oraz addukt chlorku
germanu(II) z dioksanem. W pierwszym etapie otrzymuje się trwały <b>germylen</b>, a ten następnie traktowany
jest <b><i>N</i>-tlenkiem
trietyloaminy</b>:<o:p></o:p></span></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEi3S2CRvfQXbF4d3KKRMr8fErvTToXFZ3mvFG7wsjDnQgDf_U8NUY4Y0kNrdKfeqQW7DjOVTw6iXjRss5XDYqli1JzEs6vj_IWdUL5WggzsTRmADdgx8PZhw7BORtLCRMWgqOa8AnythF0/s1600/synteza+germanonuu.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="96" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEi3S2CRvfQXbF4d3KKRMr8fErvTToXFZ3mvFG7wsjDnQgDf_U8NUY4Y0kNrdKfeqQW7DjOVTw6iXjRss5XDYqli1JzEs6vj_IWdUL5WggzsTRmADdgx8PZhw7BORtLCRMWgqOa8AnythF0/s640/synteza+germanonuu.png" width="640" /></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;">Obliczenia teoretyczne
oraz reaktywność germanonu wskazują na fakt, iż wiązanie <b>Ge=O</b> jest bardzo mocno spolaryzowane. Co więcej, niektóre z reakcji
są wyjątkowe tylko dla tego układu i nie znajdują swego odzwierciedlenia w
przypadku zwykłych ketonów. Poniżej prezentuję schematy reakcji, które
przeprowadzono w celu scharakteryzowania właściwości „ciężkiego ketonu”:<o:p></o:p></span></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhTO3Utt_O67sszhNME9b1wWDeUbqTbV8JB8BduUo5rhOQ-Ur_p6rZyViP6cUSlhB9IOiSYsLQ2p_19z4ijHLHupRR8xDbz0IbjrzN_k5Djdm2ThzXQKL0E2vpTjWLF7AAEwlnBmDDGvB0/s1600/germanone+reactions.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="457" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhTO3Utt_O67sszhNME9b1wWDeUbqTbV8JB8BduUo5rhOQ-Ur_p6rZyViP6cUSlhB9IOiSYsLQ2p_19z4ijHLHupRR8xDbz0IbjrzN_k5Djdm2ThzXQKL0E2vpTjWLF7AAEwlnBmDDGvB0/s640/germanone+reactions.png" width="640" /></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
</div>
<div class="MsoNormal">
<div style="text-align: justify;">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;">Zwróćcie uwagę na reakcję
z dwutlenkiem węgla, która prowadzi do… <b>cyklicznego
produktu reakcji addycji!</b> Ciekawy jest również proces hydrosililowania
wiązania <b>Ge=O</b> – powstaje wtedy <b>germasiloksan</b>
(a syntezą takich związków zajmujemy się grupie badawczej profesora Marcińca, w której mam przyjemność pracować <b><span style="color: #0b5394;">[2], [3]</span></b> :). Na sam koniec, dorzucę jeszcze piękną wizualizację struktury krystalicznej "bohatera" dzisiejszego posta, <b>Enjoy! :)</b></span></span></span></div>
</div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><b><br /></b></span></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhuHMYs6YA025H98P_2eifVxIpIxs39qwHMkqeQrWZ0CdGvvF6WVfUbU1_Cn6Pgb6CNktaMzCEpVd2mYGh_zi_02y2PifUnms9SVfqYpZSjufYwCjoTxiu1WKcCY8dGnRWtf43rSB8PJqo/s1600/hi_5293.jpg" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="348" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhuHMYs6YA025H98P_2eifVxIpIxs39qwHMkqeQrWZ0CdGvvF6WVfUbU1_Cn6Pgb6CNktaMzCEpVd2mYGh_zi_02y2PifUnms9SVfqYpZSjufYwCjoTxiu1WKcCY8dGnRWtf43rSB8PJqo/s400/hi_5293.jpg" width="400" /></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><b><br /></b></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><b>Literatura</b></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><b><br /></b></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="color: #0b5394; font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="line-height: 115%;">[1] </span><span style="background-color: white; line-height: 1.173; text-align: start;"><a href="http://www.nature.com/nchem/journal/v4/n5/full/nchem.1305.html" target="_blank">A stable germanone as the first isolated heavy ketone with a terminal oxygen atom</a></span></b></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="color: #0b5394; font-size: x-small;"><b>[2] </b></span></span></span><span style="background-color: white; line-height: 1.5em; text-align: start;"><span style="color: #0b5394; font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><a href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403910019659" target="_blank">A new catalytic approach to germasiloxanes</a></b></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b><span style="background-color: white; line-height: 1.5em; text-align: start;"><span style="color: #0b5394;">[3] </span></span><a href="http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2011/NJ/c1nj20624a" target="_blank"><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">A new selective approach to unsymmetrical</span><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;"> </span><annref idrefs="ann1" style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">siloxanes</annref><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;"> </span><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">and germasiloxanes</span><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;"> </span><em style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">via O</em><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">-metalation of</span><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;"> </span><annref idrefs="ann2" style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">silanols</annref><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;"> </span><span style="color: #003c73; line-height: 21px; text-align: start;">with 2-methylallylsilanes and 2-methylallylgermanes</span></a></b></span></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com0tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-77110919957177595302012-09-25T20:20:00.004+02:002012-09-27T00:39:27.673+02:00Termochromizm luminescencyjny klasteru CuI z pirydyną<br />
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;">Zapewne
niektórzy z Was pamiętają samochodziki zabawki, których kolor ulegał zmianie po
zanurzeniu w ciepłej wodzie a następnie, gdy autko znalazło się w ponownie w
niższej temperaturze, pierwotny kolor powracał. Zjawisko tego typu nazywa się </span><b style="line-height: 115%;">termochromizmem </b><span style="line-height: 115%;">czyli zależnością barwy
danej substancji od temperatury środowiska, w którym się ona znajduje.
Fenomenem o podobnej naturze jest </span><b style="line-height: 115%;">termochromizm
luminescencyjny</b><span style="line-height: 115%;">, to jest zdolność substancji do zmiany barwy emisji
fluorescencji w zależności od temperatury. Ekspertem w zakresie spektroskopii i
tym podobnych spraw nigdy nie byłem, ale muszę przyznać, iż zawsze fascynowały
mnie różnorodne zjawiska optyczne powiązane z procesami chemicznymi i fizycznymi.
Całkiem niedawno, przeglądając niezastąpiony Journal of Chemical Education w
celu znalezienia nowych preparatów na laboratoria z chemii nieorganicznej,
odkryłem dość świeżą publikację, w której dowiedziałem się jak można w
trywialny sposób przygotować ciekawy związek wykazujący wspomniany wyżej
termochromizm luminescencyjny. Jako że materiałami do syntezy dysponowałem, jak
szalony zabrałem się do syntezy! ;) Omawiany związek jest </span><b style="line-height: 115%;">klasterowym kompleksem </b><span style="line-height: 115%;">jodku miedzi(I) oraz pirydyny. Oto schemat reakcji
syntezy oraz procedura doświadczalna:</span></span></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEh4TDz5M22BoImPI0AEPX8MUyF3ksQMyYtuMYeK60Rv5FLs9kVrAhfUCWRJ3X6jwYKX50iDVpVOYmgikALN2iiiEkS2aO4WHtH614xQ6-P8wd_xmqmTC46q41Y27h5oE_cGH71ufWkFOtw/s1600/cuipy.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="127" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEh4TDz5M22BoImPI0AEPX8MUyF3ksQMyYtuMYeK60Rv5FLs9kVrAhfUCWRJ3X6jwYKX50iDVpVOYmgikALN2iiiEkS2aO4WHtH614xQ6-P8wd_xmqmTC46q41Y27h5oE_cGH71ufWkFOtw/s400/cuipy.png" width="400" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<i><span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">W zlewce o pojemności
100 mL umieszcza się <b>1.25 g (6.5 mmol)</b>
<b>CuI</b>, <b>15 mL acetonitrylu</b> oraz mieszadełko magnetyczne. Zawiesinę należy
mieszać intensywnie. W trakcie mieszania dodaje się kolejno <b>25 mg kwasu askorbinowego</b> oraz <b>0.75 g (4.5 mmol) KI</b>. Całość należy
mieszać aż do uzyskania klarownego, żółtego roztworu. W szklanej fiolce
rozpuszcza się ok <b>0.52 mL (6.7 mmol) pirydyny</b>
w <b>5 mL acetonitrylu</b>. Tak
przygotowany roztwór pobiera się za pomocą strzykawki a następnie wkrapla do
intensywnie mieszanego roztworu CuI. Niemalże natychmiast zaczyna wytrącać się
osad. Całość miesza się przez 10 minut, a następnie dodaje 25 mL wody w celu
całkowitego strącenia kompleksu. Osad sączy się na lejku ze spiekiem i przemywa
wodą destylowaną (dwa razy po 50 mL) oraz jedną porcją etanolu (50 mL).
Kompleks należy wysuszyć na powietrzu, bądź w eksykatorze próżniowym. Wydajność
– ok. 90%.</span></span></i></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<i><span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></i></div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
</div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Natychmiast po
przygotowaniu kompleksu, postanowiłem sprawdzić czy faktycznie uda się uzyskać
opisywany w publikacji efekt. Zgasiłem światło, naniosłem niewielką porcję
preparatu na szpatułkę oraz ciemną tekturową kartkę, a następnie potraktowałem
światłem UV z mojej przenośnej lampki (długość fali – <b>366 nm</b>). Oto rezultat:</span></span><span style="font-size: 10.0pt; line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgaStrq318nytLX28g6Sej132dK2mmxrE_MZJHCOD3_zLmFz4FYL8FlHge5NpfSHFAP7sCZLEmBWCzjjIpHKwKA4k0WVvA0Bievzsrw5bmNUuO45ETuF8ksEKIrt8lKUN02PUrgycNuFrU/s1600/IMG_3613.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="400" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgaStrq318nytLX28g6Sej132dK2mmxrE_MZJHCOD3_zLmFz4FYL8FlHge5NpfSHFAP7sCZLEmBWCzjjIpHKwKA4k0WVvA0Bievzsrw5bmNUuO45ETuF8ksEKIrt8lKUN02PUrgycNuFrU/s400/IMG_3613.JPG" width="298" /></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
</div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">A teraz
zobaczcie jak wygląda próbka na szpatułce po zanurzeniu w ciekłym azocie (przypominam: <b>-196<sup>o</sup>C !</b>), obok dla porównania próbka w temperaturze pokojowej:</span></span><span style="font-size: 10.0pt; line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: 10pt; line-height: 115%;"><br /></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEg3Oic95P4cpER8HHinYgi6Hd0smEZLCBUMGKraSGgzaFX9tKl-_YwWZffcljpYcPpzByDv9qEw-BrlF0JHo2Dy1lWvy_r3fs7NZuVqoNv9Aqzkb1S1hE5Pz8MvPYuoinQflfQOLzlT5m0/s1600/IMG_3614.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="298" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEg3Oic95P4cpER8HHinYgi6Hd0smEZLCBUMGKraSGgzaFX9tKl-_YwWZffcljpYcPpzByDv9qEw-BrlF0JHo2Dy1lWvy_r3fs7NZuVqoNv9Aqzkb1S1hE5Pz8MvPYuoinQflfQOLzlT5m0/s400/IMG_3614.JPG" width="400" /></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: 10pt; line-height: 115%;"><br /></span></div>
<div class="MsoNormal">
</div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;">Zdjęcia może
nie najlepszej jakości, ale rezultat jest widoczny! :) </span></span><span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;">Po krótkiej chwili, barwa
zaczęła znów ulegać zmianie:<o:p></o:p></span></span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj5fYLlCHxGIYPqkseM2x8_zahC93JvhF__PoIUiMy112UPzzAIJwbTS_x2hjjD720MIh6REtaTo7tj0hhEHzOgDtEpUkbhyphenhyphenArlIFwwihPgrJkay09xcU02acA1chEDUAVjfdnYdR4DdNk/s1600/IMG_3615.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="298" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj5fYLlCHxGIYPqkseM2x8_zahC93JvhF__PoIUiMy112UPzzAIJwbTS_x2hjjD720MIh6REtaTo7tj0hhEHzOgDtEpUkbhyphenhyphenArlIFwwihPgrJkay09xcU02acA1chEDUAVjfdnYdR4DdNk/s400/IMG_3615.JPG" width="400" /></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="line-height: 115%;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="font-size: x-small;"><br /></span></span></span></div>
<br />
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; line-height: 115%;"><span style="font-size: x-small;">Nie omieszkałem się również przygotować czegoś nieco bardziej spektakularnego :) :</span></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: 10pt; line-height: 115%;"><br /></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEguBk8tBRitI4R_2VlZ5Mf4GYQdrCPDObz5nyYRduB8umfPOTGHnD8pDRkBuCTghJcLLiZoCc4dBJVGi-MoUjwuBUP5e0TX0qpqdQdQfGv7xvr3RC3wY0dJBHGkgE62dO39F-4t9VSiqHY/s1600/IMG_3610.JPG" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="298" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEguBk8tBRitI4R_2VlZ5Mf4GYQdrCPDObz5nyYRduB8umfPOTGHnD8pDRkBuCTghJcLLiZoCc4dBJVGi-MoUjwuBUP5e0TX0qpqdQdQfGv7xvr3RC3wY0dJBHGkgE62dO39F-4t9VSiqHY/s400/IMG_3610.JPG" width="400" /></a></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Jak widzicie, preparat "działa" doskonale! :) Co więcej, syntezę udało się przeprowadzić z powodzeniem przy użyciu 40-letnich odczynników! (CuI, KI, kwas askorbinowy - wszystkie z POChu, jeszcze z lat 70!). Osoby zainteresowane bardziej tym tematem odsyłam do artykułu <span style="background-color: white; line-height: 1.4em; text-align: left;"><b><a href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed200736b" target="_blank">Preparation and Luminescence Thermochromism of Tetranuclear Copper(I)–Pyridine–Iodide Clusters</a> </b>w Journal of Chemical Education (gdzie, m. in. podano jak zmienić nieco barwę luminescencji poprzez wykorzystanie podstawionych pochodnych pirydyny). </span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="background-color: white; line-height: 1.4em; text-align: left;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="background-color: white; line-height: 1.4em; text-align: left;">Pozdrawiam ;)</span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<br /></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: 10pt; line-height: 115%;"><br /></span></div>
<br />
<br />
<br />
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
</div>
</div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com4tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-17534335679180553142012-09-25T19:32:00.000+02:002012-09-26T21:48:43.629+02:00Olimpicen<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjgp0V_r_hLzbfA5xkStNLSQVZFGp5oA2rm8vP_iOChzWS8JdU2kFA2sstQcDZyuHc9YGpV1mrlLRy83EuTlLlXXmoYXlJ0Og1QsoXZ02gBVTAUtHepglp3NtIiJf5vhw4TYgg3QIbRGwQ/s1600/olymp+poprawiony.png" imageanchor="1" style="clear: right; float: right; margin-bottom: 1em; margin-left: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="400" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjgp0V_r_hLzbfA5xkStNLSQVZFGp5oA2rm8vP_iOChzWS8JdU2kFA2sstQcDZyuHc9YGpV1mrlLRy83EuTlLlXXmoYXlJ0Og1QsoXZ02gBVTAUtHepglp3NtIiJf5vhw4TYgg3QIbRGwQ/s400/olymp+poprawiony.png" width="231" /></span></a></div>
<div class="MsoNormal">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhMJVHzLHJl8MZ5NF3kCZC81RMpcTofXljY7rDAMavGlk_tawZIHql2QPQ8GXTzM5QhC407tGFWVHqYhYfJxdkNQcdEJ7XEE3Ez6UrmLYPYYe5HUpKKfIpfEM9dK1Q1Robtm0SRITul9Tc/s1600/olimpicen.png" imageanchor="1" style="clear: left; float: left; margin-bottom: 1em; margin-right: 1em; text-align: justify;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="200" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhMJVHzLHJl8MZ5NF3kCZC81RMpcTofXljY7rDAMavGlk_tawZIHql2QPQ8GXTzM5QhC407tGFWVHqYhYfJxdkNQcdEJ7XEE3Ez6UrmLYPYYe5HUpKKfIpfEM9dK1Q1Robtm0SRITul9Tc/s200/olimpicen.png" width="180" /></span></a><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small; line-height: 115%;"></span></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;">Jak olimpiada,
to na całego! I mimo tego, iż pasjonatem sportów nie jestem, to; chemiczna
perspektywa olimpiady wydała mi się bardzo ciekawa. W roku 2010 profesorowie
Graham Richards i Anthony Wiliams zaproponowali, aby uczcić zbliżającą się
olimpiadę syntezą związku, którego struktura odzwierciedlać ma dobrze znane
wszystkim logo igrzysk [1]. Syntezy podjęli się Anish Mistry oraz David Fox z
University of Warwick, a kolejne jej etapy publikowali na łamach portalu
ChemSpider [2]. Doniesienie o ostatniej sekwencji w syntezie pojawiło się pod
koniec maja bieżącego roku. Po prawej stronie przedstawiam Wam całą syntezę, w której
substratem wyjściowym jest <u1:p></u1:p></span><b><span style="background-color: white; color: #303030; line-height: 115%;">1-pirenokarboaldehyd. </span></b><span style="line-height: 115%;">Jak widzicie,
synteza tego związku to tylko kilka etapów, w których wykorzystywane są
transformacje chemiczne znane dobrze (a przynajmniej mam taką nadzieję:P )
wszystkim studentom po podstawowym kursie chemii organicznej. Badacze
postanowili jednak nie tylko uzyskać pożądany związek, ale także... uzyskać
obraz jego pojedynczej cząsteczki ;) Dokonano tego dzięki niedawno odkrytej,
bardzo dokładnej metodzie tzw. bezkontaktowej mikroskopii sił atomowych. Dzięki
temu "ujrzano" niezwykle piękną strukturę, którą prezentuję tutaj na
poniższym obrazku [3]:</span></span></div>
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span>
<br />
<div class="MsoNormal" style="text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgeeXCiqi06mLxxJnnlVQSIDR1kBC15hxkaxMInE3SATvjv3PmURbFIZithO7q6K9FGDD4qR18R1e-GeMiRKuaicy5ypaL9rOxhGQ1YcuWGAGiGKxznHS6X7UzzVE69rQLYcefiIg3L0Fs/s1600/_60484183_60484182.jpg" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><img border="0" height="180" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgeeXCiqi06mLxxJnnlVQSIDR1kBC15hxkaxMInE3SATvjv3PmURbFIZithO7q6K9FGDD4qR18R1e-GeMiRKuaicy5ypaL9rOxhGQ1YcuWGAGiGKxznHS6X7UzzVE69rQLYcefiIg3L0Fs/s320/_60484183_60484182.jpg" width="320" /></span></a></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small; line-height: 115%;"><br /></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></div>
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;">[1]<span class="apple-converted-space"> </span><a href="http://www.chemconnector.com/2012/05/27/the-story-of-olympicene-from-concept-to-completion/">http://www.chemconnector.com/2012/05/27/the-story-of-olympicene-from-concept-to-completion/</a></span><span style="line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></span></div>
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><u1:p></u1:p>
</span><br />
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="line-height: 115%;">[2] http://www.chemconnector.com/2012/03/14/step-by-step-to-the-synthesis-of-olympicene/</span><span style="line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></span></div>
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><u1:p></u1:p>
</span><br />
<div class="MsoNormal">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small; line-height: 115%;">[3]
http://www.bbc.co.uk/news/science-environment-18206015</span><span style="font-size: 10pt; line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com0tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-35378610030396264612012-09-25T16:58:00.000+02:002012-09-27T00:39:55.775+02:00Mechanizmy reakcji nieorganicznych - prolog<div style="text-align: left;">
</div>
<div class="MsoNormal" style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><span style="background-color: white; background-position: initial initial; background-repeat: initial initial; color: #313131; line-height: 115%;">Zapraszam na krótki kurs mechanizmów reakcji nieorganicznych. Swego
czasu lektura pewnego artykułu (w </span><b>Journal of Chemical Education</b>) natchnęła mnie do tego, aby wybrać parę przykładów reakcji
nieorganicznych, w których można uzasadnić (często tylko teoretyczny) szlak
zachodzących przemian. Autorzy w bardzo ciekawy sposób opisują rozmaite układy
i ukazują sensowność wykorzystania tego typu podejścia w dydaktyce. Na dziś
przygotowałem tylko jeden smaczek, a mianowicie mechanizm tworzenia się pewnej
trichloroborazyny. W tym tygodniu natomiast pojawią się inne przykłady, które
będą opatrzone już szerszym komentarzem. Enjoy! :)</span><span style="font-size: 10.0pt; line-height: 115%;"><o:p></o:p></span></div>
<br />
<div style="text-align: left;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="background-color: white; color: #313131; font-size: xx-small; line-height: 14px; text-align: justify;"><br /></span></span></div>
<div class="separator" style="clear: both; text-align: center;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj3iYo39SJCcvGn-HieP5TTHR7ngJrZ-at9ssiom0VetYAR-FH7tIfRu2Cm1QDHxY20O1oh1G16Ua49F9udP9P4dR6MVS0WS98ZdDN5EoKwqRnTnOpWwzlivA5aVfI4F7UcIJXniciVtR4/s1600/chloroborazyna.png" imageanchor="1" style="margin-left: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="561" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEj3iYo39SJCcvGn-HieP5TTHR7ngJrZ-at9ssiom0VetYAR-FH7tIfRu2Cm1QDHxY20O1oh1G16Ua49F9udP9P4dR6MVS0WS98ZdDN5EoKwqRnTnOpWwzlivA5aVfI4F7UcIJXniciVtR4/s640/chloroborazyna.png" width="640" /></a></div>
<div style="text-align: left;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif;"><span style="background-color: white; color: #313131; font-size: xx-small; line-height: 14px; text-align: justify;"><br /></span></span></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com0tag:blogger.com,1999:blog-1352677191851387951.post-44556806518447396712012-09-23T00:10:00.003+02:002012-09-23T00:13:39.652+02:00Get up and go!<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><b>Witajcie!</b></span></div>
<div style="text-align: justify;">
<span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;"><br /></span></div>
<div style="text-align: justify;">
<a href="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhKSZCfZR98yxKbDmxoRHWjKNZ4bSn3UVCm9NpnZtYuA5kmXPU9wqesB7wCt2T4rye4WKU3b75A6Lb62b9rd2eU2Wu3_e9dN_Nl6PTjmOfye_77DAGjyn0EJhp7jmWHaaHeZ_dHtNjRsgs/s1600/fire-phoenix1.jpg" imageanchor="1" style="clear: left; float: left; margin-bottom: 1em; margin-right: 1em;"><img border="0" height="240" src="https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhKSZCfZR98yxKbDmxoRHWjKNZ4bSn3UVCm9NpnZtYuA5kmXPU9wqesB7wCt2T4rye4WKU3b75A6Lb62b9rd2eU2Wu3_e9dN_Nl6PTjmOfye_77DAGjyn0EJhp7jmWHaaHeZ_dHtNjRsgs/s320/fire-phoenix1.jpg" width="320" /></a><span style="font-family: Verdana, sans-serif; font-size: x-small;">Stali bywalcy mojego bloga zapewne zauważyli, iż od kilku dni zniknęły wszystkie dotychczas opublikowane posty. Nie mam pojęcia dlaczego tak się stało i kto to uczynił. Faktem jest, że praktycznie cała zawartość bloga została bezpowrotnie stracona. Nie ukrywam, że ta sytuacja mocno mnie zasmuciła, w końcu dużo mojej pracy (chociaż zawsze mogło być więcej!) zostało w ten sposób zniszczone. Nie pozostało więc nic innego jak tylko otrząsnąć się po tej stracie i stanąć z powrotem na nogi! Z tego względu ptaszyna zamieszczona na ilustracji obok nie powinna dziwić. Tak samo jak nowa szata graficzna. Jeżeli dane mi było zacząć wszystko od początku, niechaj i tak będzie. Jeżeli dzięki temu miało być lepiej, niechaj i będzie. A działo się będzie dużo! Przede wszystkim - więcej ciekawostek, więcej materiałów, więcej postów doświadczalnych, więcej chemii :) I chociaż najbliższy rok zapowiada się bardzo pracowicie (ostatni rok doktoratu!), dołożę wszelkich starań aby mój blog po "wskrzeszeniu" stał się jeszcze bardziej interesujący i fascynujący niż dotychczas! Pozdrawiam! :)</span></div>
Dhttp://www.blogger.com/profile/16402832717751999655noreply@blogger.com5